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碳族元素概述

硅单质

硅的物理性质

硅有同素异形体:晶体硅、无定形硅。下文除非特殊说明,默认指晶体硅。

硅为灰黑色固体,熔沸点高,自然界中主要存在形式为硅酸盐和二氧化硅。

硅是现在使用最多的半导体材料,曾经最早使用的是锗 \(\ce{Ge}\)

硅的化学性质

与强碱反应:

\[ \ce{Si + 2NaOH + H2O -> Na2SiO3 + 2H2 ^} \]

\(\ce{HF}\)(唯一可以溶解硅的酸):

\[ \ce{Si + 4HF -> SiF4 ^ + 2H2 ^} \]

硅的工业制取

粗硅的制备:

  • \(\ce{SiO2 + 2C ->[高温] Si(粗硅) + 2CO}\)

  • 注意:此处碳做还原剂,不能说明碳的非金属性比硅强。

纯硅的制备:

  • \(\ce{Si + 2Cl2 ->[高温] SiCl4}\)
  • \(\ce{SiCl4 + 2H2 ->[高温] Si(粗硅) + 4HCl}\)

总结如下:

\[ \ce{SiO2 ->[C][高温] Si(粗硅) ->[Cl2] SiCl4 ->[H2] Si(纯硅)} \]

也存在四氯氢硅用氢气还原:

\[ \ce{SiHCl3 + H2 -> Si + 3HCl} \]

二氧化硅经碳还原所得为晶体硅,其性质稳定。

但是,用镁还原二氧化硅,则可以得到活泼的无定形硅,这种硅可以在空气中燃烧。

硅的化合物

二氧化硅

自然界中的存在形式:石英、沙子。

属于酸性氧化物,对应的酸为硅酸,可以发生反应:

\[ \ce{SiO2 + 2NaOH -> Na2SiO3 + H2O} \]
\[ \ce{SiO2 + CaO ->[高温] CaSiO3} \]

同样可以和 \(\ce{HF}\) 反应(仅和氢氟酸这一种酸反应):

\[ \ce{SiO2 + 4HF -> SiF4 ^ + 2H2O} \]

用途为蚀刻玻璃。

硅酸

难溶于水的白色胶状沉淀,酸性比碳酸弱。

\[ \ce{Na2SiO3 + H2O + CO2 -> Na2CO3 + H2SiO3 v} \]

可以理解为碳的非金属性比硅强。

\[ \ce{H2SiO3 + H2O -> H4SiO4} \]

可以与水结合,因此可以作为干燥剂。

硅酸加热易分解:

\[ \ce{H2SiO3 ->[\heat] SiO2 + H2O} \]

硅的应用

物质 应用
\(\ce{Si}\) 半导体(芯片、太阳能电池)
\(\ce{SiO2}\) 光导纤维、水晶、石英、玛瑙
\(\ce{H2SiO3}\) 干燥剂、吸附剂
\(\ce{Na2SiO3}\) 水玻璃、粘合剂、防火剂
\(\ce{SiC}\)(碳化硅) 金刚砂,熔点高、硬度大、强度高,新型材料

三大硅酸盐产品:

  • 陶瓷:黏土。

  • 水泥:\(\ce{CaSiO3,CaO}\) 混合。

  • 玻璃:\(\ce{Na2CO3 + CaCO3 + SiO2 -> Na2SiO3 + CaSiO3 + CO2}\)

本质上是两个反应:

\[ \ce{Na2CO3 + SiO2 -> Na2SiO3 + CO2} \]
\[ \ce{CaCO3 + SiO2 -> CaSiO3 + CO2} \]

玻璃的主要成分是 \(\ce{Na2SiO3}\)\(\ce{CaSiO3}\),以及没有反应完全的 \(\ce{SiO2}\)。人们经常向玻璃内添加 \(\ce{PbO}\),以增加玻璃的折射率和密度,制成水晶玻璃;还也可以添加 \(\ce{B2O3}\),以增加玻璃的耐热性,制成硼硅玻璃。添加 \(\ce{Fe2O3}\) 可以使玻璃呈绿色,添加 \(\ce{CoO}\) 可以使玻璃呈蓝色,添加 \(\ce{Cu2O}\) 可以使玻璃呈红色。

钢化玻璃:将玻璃加热到软化点以上,然后迅速冷却,形成表面压应力,增加强度和韧性。